丙烯酸酯型涂料油墨用助剂的神秘面纱

一直以来，从事涂料配方研发的技术人员在选用助剂方面过于简单，多数会听从供应商的推荐，但这并

不是最好的。希望通过这个话题，使得我们在选助剂上不会盲目，会选得更快更好。

当然，首先条件是要懂得这些助剂起作用的机理。就从这里开个头吧：技术人员差不多都接触过丙烯酸

树脂，但是有多少人清楚，为什么有的适合作涂料的基料，而有些则适合作助剂，到底在分子量、分子

量分布、聚合物结构、官能团等等方面有什么不同？类似结构的助剂有一个系列，这些不同的品种有多

大区别，从结构上如何理解？

这个问题对于我们应用助剂的人来说有些难度，如果生产开发助剂的人来讲讲那肯定非常好的。对于一

提起助剂，厂家对它的结构，分子量等都是比较保密

确实如此，但也正因为如此，才增加了助剂的神秘感。这里先从丙烯酸酯类化合物谈起，看看做树脂基

料和不同种类助剂的丙烯酸酯化合物在结构上面有什么区别。

我们知道，丙烯酸类树脂既可以用作涂料的树脂，也可以做流平剂或消泡剂。在丙烯酸酯树脂里面加入

丙烯酸酯流平剂，丙烯酸酯消泡剂都可以有很好的效果，可见同样是丙烯酸类树脂，区别是很大的。从

原理角度来讲，决定一个化合物在给定体系里面到底能否用作助剂，是流平剂还是消泡剂，决定的因素

还是与体系的相容性和表面张力两个因素。在表面张力低于所用体系的情况下，如果是有限不相容的，

适合做流平剂，如果相容性更差一些，就只能用作消泡剂。同样是丙烯酸酯化合物，到底适合做树脂还

是助剂，适合做哪种助剂归根到底看参与聚合的单体和分子量的选择以及相应的结构对其表面张力和相

容性的影响。

下面我们从分子结构的角度来看这个问题。

涂料中所用的丙烯酸树脂一般可以写成如下结构式如下（在这里为了写结构式讨论方便，不区分丙烯酸

酯与甲基丙烯酸酯的区别，实际体系中，这两类单体是共存的）：—（CH2CHCOORm）x—（CH2CHCOORf）

y—，其中Rm 一般是C1-C4 的基团混合物，其中短碳链部分含量相对高一些，Rf 一般是官能基，在一般

的羟基丙烯酸树脂当中，Rf 是羟乙基或者羟丙基。分子量一般是一万到几万不等。

常见的丙烯酸酯流平剂结构式如下：—（CH2CHCOORl）x—，在这里Rl 主要是C4-C8 的基团的混合物，

分子量一般小于一万。

常见的丙烯酸酯消泡剂结构式如下：—（CH2CHCOORd）x—，在这里Rd 主要是C10-C18 的基团混合物，

分子量一般是一万到几万不等。

从上面的结构式可以看出来，聚丙烯酸酯化合物用作树脂，还是用作流平剂或消泡剂，它所使用的单体

的种类大不一样。从树脂到流平剂再到消泡剂，所使用单体的碳链是增长的趋势。从分子结构角度来讲，

聚丙烯酸酯化合物的侧碳链越长，其表面张力就越低，相应的极性和溶度参数也就变得越小。当用作流

平剂的聚丙烯酸酯化合物与用作树脂的比较，流平剂的侧碳链（C4-C8）更长，表面张力低于树脂的聚

丙烯酸酯，且由于极性的明显差别，两者是不相容的，正是满足了这两点，当流平剂用的聚丙烯酸酯化

合物在丙烯酸树脂里面可以起到流平的作用。另外，流平剂需要有一个比较快速地迁移到表面而起作用

的过程，所以不能把分子量做得太大，一般小于一万。如果加入更长的侧碳链如C10-C18 的聚丙烯酸酯

化合物，那么可以预测，它的表面张力比树脂用C1-C4 的聚丙烯酸酯更低，相容性更差，这样C10-C18

的丙烯酸酯化合物在丙烯酸酯树脂体系里面可以当消泡剂使用。从消泡能力的角度，因为分子量越大与

体系的相容性越不好，消泡能力也就越强，所以聚丙烯酸酯消泡剂的分子量一般都不小。当然，由于侧

碳链对于表面张力和相容性的影响是渐变的过程，所以某些结构的聚丙烯酸酯化合物可以同时扮演流平

剂和消泡剂的角色，比如8 个碳的聚丙烯酸酯化合物，它介于流平剂和消泡剂的边界位置，同时具备两

者的性能。

以上就是不同的聚丙烯酸酯化合物有不同用途的一些基本原理。因为从树脂到流平剂到消泡剂是一个系

列，所以我们把它们放在一起讨论。另外，作为聚丙烯酸酯分散剂的结构与他们又有区别。

丙烯酸树脂合成做过几年，但是还不知道丙烯酸酯助剂也是通过丙烯酸合成过来的，看了上面的内容觉

得区别是不是就是Rm 的碳链长度，一般丙烯酸树脂的酯长度最多的也就是4 个碳，也就是丙丁酯类，

是不是助剂用的单体确实有区别？

上面为了描述聚丙烯酸酯在不同用途最基本的变化趋势，结构简式都是最基本的结构，实际的结构相对

会更多一些，当然丙烯酸树脂的碳链的长度是影响丙烯酸树脂用途的一个重要因素，其它因素如功能基

团的种类也是很重要的，可以用来改进润湿性，相容性等等其他性能。一般来说，助剂里面特别是流平

剂会用一些特殊结构的单体。至于说应用，聚丙烯酸酯化合物用作涂料的树脂和助剂所需要考虑的问题

通常有很大差别。

单从用途的角度来看（消泡与流平），聚氨酯和有机硅看来也类同了，只不过分子结构中换成特征性的

氨酯基或硅氧结构。不知是否可以这样推测?

可以这样理解，总的原则就是在一个基准结构的基础上通过调整分子结构来改变表面张力和极性，就可

以得到相应的助剂。

看完上面的回答，眼界有开阔了许多，至少消泡剂与流平剂的本质不像以前那么神秘了。现在的认识就

是，消泡与流平的本质或者作用原理就是低的表面张力与相容性的控制，在这个基础上可以自由发挥，

不知对否？那么再往前一步，怎样判断自己选的消泡剂和流平剂是最合适的或者是更合理的？除了价格

因素，当然还有一些效果评判外，换句话说，许多人说他的东西很好，但是否为性价比最高的东西呢？

从原理上讲，消泡剂与流平剂的本质就是对表面张力和相容性的控制程度不同，在这个基础上，肯定可

以自由发挥。

但是我们刚才讨论的基准是以涂料用丙烯酸酯树脂为标杆的，表面张力比它低一些，相容性差一些就是

流平剂，再低，再差就是消泡剂。如果换成其他树脂，又会有不同，比如说原来在丙烯酸树脂体系里面

可以做流平剂的物质，如果放到极性比丙烯酸树脂大得多的树脂体系如环氧体系，那么可能流平剂的表

面张力就会比环氧体系要低得多，相容性也差得多，于是在环氧体系，这个物质就成了一个消泡剂了。

很多时候助剂的使用是灵活的，并不是说明书说它是流平剂，它就只能做流平剂来用。流平与消泡的转

变是相对你所使用的树脂体系的极性来看的。 要是对这个助剂的极性范围有一个清楚的了解，这样助

剂用起来就灵活了，也就是我们说的自由发挥了。遗憾的是绝大多数情况下，助剂商对所提供的助剂产

品的化学成分上面的信息是严格保密的，这样以来工程师就无法利用理论对助剂的使用进行预测了，只

能全凭供应商的介绍和推荐，如果碰上供应商对情况也不太了解的话，就会做很多无用功了。要想要最

合适的性价比最高的助剂，可能要相对费点精力多做试验了，选出适用的可以解决问题的最便宜的一种

就行了。这样试验的助剂品种可能较多，但是由于仔细区分各种情况与应用体系，选出的东西最不浪费。

对于丙烯酸类分散剂，主要侧重点应该是官能团了，同时考虑到不同颜料的表面特性，表面的酸碱性，

表面的活性部位，还有表面的电位情况等等。关于这些方面如何理解的？

所有的分散剂从结构上讲，都属于是两亲型分子，有一头亲颜料，另一头亲介质。小分子的分散剂就是

我们常见的各种表面活性剂，而高分子型分散剂在结构上有其特点，可以讨论的内容很多。

丙烯酸酯类分散剂从使用角度分两大类，一类是常见的水性体系的丙烯酸酯胺盐，钠盐类的分散剂，这

类分散剂很早就已经出现并广泛运用到了水性涂料的生产当中，这类助剂结构简单明确，这里不做过多

的讨论。另外一类就是丙烯酸类的高分子型分散剂，准确地说是具备锚固基团与溶剂化链段组合的分散

剂，这类分散剂目前在一些高档涂料当中有广泛的应用。

丙烯酸酯类分散剂的结构也非常多变，源于丙烯酸酯单体种类的日益丰富，为了简化结构，我们选择最

基本的结构来做一说明，以下结构可以看做最基本的丙烯酸酯高分子型分散剂的结构—（CH2CHCOOR）a—

（CH2CHCOOCH2CH2N(CH3)2）b—（CH2CH2COOH）c— （CH2CHCOOCH2CH2CH2(OCH2CH2)nOH）d—，其中R

基团是烷基或者为了提高润湿效果部分采用含氟烷基，a 链段主要为了调整整个分散剂的溶解性，a 链

段越少，极性越高，逐渐会从油溶性转向水溶性，b 链段是锚固基团，丙烯酸二甲基乙醇胺酯是丙烯酸

酯超分散剂里面常用的锚固基团单体，该锚固基团对于碳黑以及其他有机颜料均有较好的吸附能力，当

然，对于不同的颜料，也有其他的含氮单体可以选择，c 链段也是锚固基团，主要用于对无机颜料的锚

固，d 链段含有长链的聚醚链段，很明显，该链段是作为溶剂化链段，长的聚醚链在体系当中伸展开来，

可以阻止不同粒子之间相互靠近，从而达到稳定颜料的作用，同时聚醚链段里面单体的调整也是调整整

个分散剂极性的一种手段，决定了该分散剂适用于何种极性的体系。

一 般来说，分散剂里面的氨类锚固基团都是以叔氨基或者季胺盐为主，主要原因就是为了防止用于PU

体系的时候与固化剂反应，含伯氨基的分散剂很少用于PU 体 系。除了氨基，还有一种锚固基团就是芳

香环类（比如苯环，萘环等等），这类锚固基团主要通过P 电子云共轭效应与颜料粒子进行锚固，很多

通用色浆的分散剂都含有此类基团。但是这一类锚固基团也有一个缺点，就是和氨基相比较，他们对无

机颜料没有任何亲和力，一般只适合分散有机颜料。很多时候为了增加分散剂的通用性，还是要共聚少

量的氨类基团。

我这里更想了解的是用于单组分PU 体系的较为理想的分散剂。其实叔胺类对PU 也有很强的催化作用。

分散剂单用或者合用能基本满足普通的各种需求。之前找到了一类分散剂，分子链中以部分醚键和叔胺

为主，但没有验证过实际效果。不知你对这方面的看法如何？

对于你的体系，个人认为以芳香环为锚固基团的分散剂可以满足你的要求，另外如果锚固基团是季胺盐，

其催化作用也不是很强，可以使用，建议试一下Solseperse-27000。

对于颜料的润湿性问题，非丙烯酸类树脂如用量很大的醇酸树脂，从理论上分析其结构上除了羟基、羧

基等官能团，还有分子量、分子量分布等对润湿有多大影响，有没有一个较为确定的规律？

醇酸树脂对颜料良好的润湿性能一般认为是由于醇酸树脂含有大量的长链饱和脂肪烃或者不饱和脂肪

烃基团，由于这类基团的存在，醇酸树脂相比一般的聚酯树脂具有更低的表面张力，从而有更好的润湿

能力。当然，分子结构中含有一些极性基团对于润湿也很有帮助，另外一点，就是醇酸树脂合成的反应，

最终产物含有大量的低分子量组分，这类低分子量组分具有更好的润湿颜料的能力。

通常的热塑性丙烯酸体系对颜料的润湿分散性很差，最主要的原因，在一般人认为是因为缺少极性基团，

那么这样的体系的表面张力如何呢？一般也认为其表面张力是要小于醇酸类的，为什么润湿性如此差？

润湿首先是一个动态过程。同样条件下，分子量越小，润湿越快。涂料中用的润湿剂一般也都是低分子

化合物。热塑性丙烯酸树脂的分子量一般都在七八万以上，属于比较高分子量，所以润湿效果会差一点，

而醇酸树脂里面分子量小于一万的占有一定比例，这部分润湿效果很好的；另外其中极性官能团较少也

是一个原因，丙烯酸树脂通过选择单体，表面张力的可变化范围很大。

高分子的分散剂和传统型的润湿分散剂对颜料的润湿性能相比哪种更好一些呢？ 高分子型的是不是空

间位阻越大润湿性能就越好？

单从字面上看，高分子分散剂和超分散剂不完全等同。高分子分散剂从分子量的角度说的，强调的是溶

剂化链段的稳定作用，当然也隐含了锚固基团的数目；超分散剂更强调锚固基团数目，有些超分散剂的

分子量并不是很高。

所谓润湿是指一种流体被另一种流体从固体表面或固液界面所取代的过程。单纯从润湿的角度看，溶剂

通常比分散剂润湿更快，但是稳定性很差。传统的润湿分散剂分子量小，润湿较快。但传统的润湿分散

剂对颜料的锚固基团从种类和数量上讲一般不及高分子分散剂或超分散剂，其稳定效果通常要差些。传

统的分散剂由于锚固基团少，需要更多量的分散剂充分吸附颜料表面的活性点。但这并不是说超分散剂

或高分子分散剂的效果总会好过传统的分散剂，这中间还牵涉到分子结构的控制，比如两个锚固基团之

间的链长，如果控制不好的话，会更容易形成颜料的架桥絮凝，另外空间位阻起的是稳定作用，但对前

期的润湿铺展过程其实不利。

干货分享 后整理常见质量问题与助剂的选用

柔软整理中常见质量问题

1

达不到应有手感

柔软整理的柔软风格随客户要求不同而不同，如柔软、平滑、蓬松、柔糯、油滑、干滑等，根据不同的风格选用不同的柔软剂 。如软片中，有不同结构的柔软剂软片，其柔软度、蓬松度、滑度、泛黄情况、影响织物吸水性等均不同；在硅油中，不同改性基团的改性硅油性能也不同，如氨基硅油、羟基硅油、环氧改性硅油、羧基改性硅油等等性能均不同。

2

色变泛黄

一般带氨基结构的软片及氨基硅油中的氨基易造成泛黄 。在软片中，阳离子软片柔软佳、手感好，易吸附在织物上，但易泛黄变色，影响亲水性，如将阳离子软片改制成软油精，其泛黄会大大降低，亲水性也有改善，如将阳离子软片与亲水硅油复合，或与亲水整理剂复合，其亲水性会有改善。阴离子软片或非离子软片不易泛黄；有的软片不泛黄，也不影响亲水性。氨基硅油是目前应用最广的硅油，但因氨基会造成变色泛黄，氨值越高其泛黄越大，应改用低黄变氨基硅油或聚醚改性、环氧改性等不易泛黄的硅油 。另外，乳液聚合时有时采用阳离子表面活性剂如1227、1831、1631作乳化剂，这些乳化剂也会产生泛黄现象。硅油乳化时使用乳化剂不同，其"剥色效应"不同，会造成不同情况下的剥色而色浅；已属于色变 。

3

织物亲水性下降

一般是采用的软片结构问题及硅油成膜后缺少吸水基团，以及封闭了象纤维素纤维的羟基、羊毛上的羧基、氨基等这些吸水中心造成吸水性下降，应尽可能选用阴离子、非离子软片及亲水类型的硅油 。

4

深色斑

深色斑主要原因是前处理时织物油污水去净，染色时油污处色泽偏深；或染色素中泡沫过多，泡沫与花毛花衣、染料等混合物沾于织物上；或消泡剂飘油造成深色油斑；或染缸中焦油状物沾在织物上；或染料在不同情况下凝集而成深色色斑或水质钙镁离子过多与染料结合沾于织物上等原因。要针对性进行处理 ，如前处理时加去油剂进行精练，染色助剂采用低泡、无泡助剂，消泡剂选择不易飘油的品种，加螯合剂改善水质，加助溶分散剂防染料凝集，及时用清缸剂进行清缸洗缸。

5

碱斑

碱斑主要原因是前处理(如漂白、丝光)后去碱不净或不均匀，造成碱斑产生，所以必须加强前处理工序的去碱工艺。

6

浅色斑

浅色斑主要原因是前处理不均匀 ，有些部位的毛效不佳，产生一定的拒染性，或带有拒染性物质，或前处理时布上带有钙皂、镁皂等，或丝光不均匀，或半制品烘干不均匀，或布面沾上未溶解元明粉、纯碱等固体，或染色物烘干前滴上水，或染色物柔软处理等后整理时的助剂斑渍。同样地必须针对性处理 ，如加强前处理，前处理助剂选择时必须不易形成钙镁皂，前处理必须均匀透彻(这与精练剂、渗透剂、螯合分散剂、丝光渗透剂等选择有关)，元明粉、纯碱等必须化好进缸而且必须加强生产管理工作。

7

柔软剂溃

造成柔软剂渍原因大概有以下几种：(1)软片化料欠佳 ，有块状柔软剂粘附于织物上；(2)软片化料后泡沫太多 ，在布匹出缸时，布带上柔软剂泡沫渍；(3)水质不佳，硬度太高 ，水中杂质与柔软剂结合凝集在织物上。甚至有的厂用六偏磷酸钠或明矾等处理水，这些物质与水中杂质形成絮状物，进入柔软处理浴后使布面带斑渍；(4)布面带阴离子物质 ，在吃柔软时，与阳离子柔软剂结合成渍，或布面带碱，使柔软剂凝聚；(5)柔软剂结构不同 ，有的在较高温度下造成柔软剂从乳化状态变成渣状物粘附于织物等等；(6)缸中原有焦油状柔软剂等物质掉下粘在织物上 。

8

硅油斑渍

硅油斑渍是最难处理的一类斑渍，主要原因：(1)布面pH值未达中性 ，特别是带碱，造成硅油破乳飘油；(2)处理浴水质太差，硬度太高 ，硅油在大于15Omg/L硬度的水中极易飘油；(3)硅油质量问题 ，包括乳化欠佳(乳化剂选择欠佳、乳化工艺欠佳、乳化粒子太大等)、不耐剪切(主要是硅油本身问题如硅油质量、乳化体系、硅油品种、硅油合成工艺等)。可以选择耐剪切、耐电解质、耐pH变化的硅油 ，但要注意硅油的使用方式及环境，也可考虑选亲水的硅油。

9

起毛不佳

起毛不佳跟起毛机的操作(如张力控制、起毛辊转速等)有密切关系 ，对于起毛来说，上柔软剂(俗称上蜡)时，控制织物的动、静摩擦系数是关键，故起毛柔软剂的配制是关键，如果柔软剂用得不佳，会直接造成起毛不佳，甚至造成布拉破或门幅变化。

树脂整理中常见的质量问题

1

甲醛问题

由于树脂中的游离甲醛或N-羟甲基结构的树脂分解出的甲醛造成甲醛含量超标。宜采用超低甲醛树脂或无甲醛树脂。 当然甲醛问题的来源很广泛，如固色剂Y、M，柔软剂MS-20、S-l，AEG、FTC，粘合剂RF，阻燃剂THPC等助剂有时也会造成甲醛超标。同时空气中的甲醛迁移也可能造成织物上甲醛超标。

2

泛黄或色变问题

一般树脂整理会造成手感变硬现象，可加入柔软成分，但要注意不能影响树脂整理质量 。手感改善了，对强力下降问题也大有改善。但表面树脂造成的手感发硬等问题是由树脂本身及烘干等原因造成，要针对性进行改善。

其它质量问题

1

金属离子超标

金属离子Cu、Cr、Co、Ni、Zn、Hg、As、Pb、Cd等在出口产品中需检测，如果超标，也象甲醛超标一样产生严重后果。在助剂中，这类金属离子较少，但有些助剂会造成超标 ，如阻燃剂三氧化二锑乳液含有大量汞，CR、phoboTexCR（Ciba)、Cerolc(山德士)等含铬。毛纺上用媒介染料时，所用媒介染剂为重铬酸钾或重铬酸钠或铬酸钠，Cr6+会超标。

2

色泽变化问题

在经后整理后，色泽变化问题是较多的，这必须注意染色时染料的选择，在染色打样时，必须按工艺进行相应的后整理，判断选用的染料是否会在助剂作用下发生色变 ，当然，最好选择不会造成色变的后整理剂是最理想的方案，但这往往具有局限性(如含铜的抗菌剂本身有颜色，含铬的也有颜色，会造成织物色变)，同时也要考虑到染色织物在烘干焙烘时染料升华造成的色浅和色变及温度过高造成的泛黄等因素。

3

APEO超标

APEO作为一项指标也被一些国家严格限制，这个指标和前处理中的精练剂、渗透剂， 印化 染色中的净洗剂、匀染剂，后整理时柔软剂中的乳化剂等均相关 ，在目前尚广泛应用TX、NP系列表面活性作助剂原料的情况下，其防范有难度，唯一的道路是印染厂坚持使用环保助剂，严格杜绝含有APEO及有毒有害物质的助剂进厂使用。

本文转自洗衣人，如有侵权请联系删除

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